Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay

Chimie Inorganique

Systèmes à hybridation mixte: Vers "l'après C60"

Axe 2 — Catalyseurs supportés sur calixarènes

Chercheurs partenaires et collaborateurs: Cyril Martini (NOVECAL), Emmanuelle Schulz (ECM, ICMMO)


Une nouvelle famille de calixarènes, les p-(benzyloxy)calixarènes, s’est avérée constituer un support très intéressant pour la fixation de catalyseurs.

Un procédé simple sans étape de chromatographie a été mis au point et optimisé pour permettre la synthèse de complexes polymétalliques bien définis, en utilisant des calixarènes comme supports. Par exemple, la figure ci-dessous présente la synthèse d’un complexe octamétallique du palladium.  Ce complexe constitue un catalyseur très actif pour les réactions de couplage C-C de type Suzuki-Miyaura.

De façon surprenante, ces complexes présentent un comportement “dual”. D’une part, ces complexes sont solubles dans les solvants apolaires classiques, tels que le THF ou le dichlorométhane, ce qui permet de les caractériser complètement par les techniques classiques de la chimie moléculaire. D’autre part, utilisés dans des non-solvants (ethanol, isopropanol, etc…), ces complexes présentent une activité remarquable pour la formation de liaisons C-C (comparable dans certains cas aux meilleurs catalyseurs commerciaux) tout en se comportant comme des solides totalement insolubles.

Ces complexes supportés sur des calixarènes constituent donc une nouvelle famille de catalyseurs hétérogènes, combinant en une seule espèce les avantages de la catalyse homogène (complexes bien définis, forte activité, etc…) avec ceux de la catalyse hétérogène (facilité de récupération, faible leaching, etc…).

Sur cette base, nous avons lancé en mars 2018 la start-up NOVECAL.

vincent_catalyseur1.png
vincent_catalyseur2.png
Synthèse d’un complexe de palladium octamétallique utilisant un p-(benzyloxy)calix[8]arène comme support, et structure par diffraction des RX

                     

Benzyloxycalix[8]arene : new valuable support for NHC palladium complexes in C-C Suzuki-Miyaura couplings. I. Abdellah, P. Kasongo, A. Labattut, R. Guillot, E. Schulz, C. Martini, V. Huc (2018) Dalton Transactions 47:13843-13848

Calix[8]arene as New Platform for Cobalt-Salen Complexes Immobilization and Use in Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides. I. Abdellah, C. Martini, A. Dos Santos, D. Dragoe, V. Guerineau, V. Huc, E. Schulz (2018) Chem. Cat. Chem 10:4761-4767


Catalyseurs supportés cycliques (Brevet déposé le 27.10.2016) Brevet français  n° FR16/60471

 

 


Dernière mise à jour le 13.11.2019